【英文名稱】(1R,2R)-(+)-1,2-DiaMinocyclohexane-N,N'-bis(2'-diphenylphosphinobenzoyl)
【分子式】C44H40N2O2P2
【分子量】690.76
【CAS登錄號(hào)】138517-61-0
【結(jié)構(gòu)式】
【物理性質(zhì)】白色至類白色固體，熔點(diǎn) 136-142 °C。易溶于氯代試劑、乙醚、乙醇、甲苯等。
【制備和商品】中華試劑網(wǎng)可以提供。實(shí)驗(yàn)室可以按照標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)步驟合成和拆分。
【注意事項(xiàng)】常溫下在惰性氣體中保存，毒性未知。
在1992年，Trost等發(fā)現(xiàn)了一種手性二苯基膦配體，可用于Pd（0）催化的烯丙基不對(duì)稱取代反應(yīng)中。最初的配體是基于2-（二苯膦基）苯甲酸與各種不同手性骨架的偶聯(lián)產(chǎn)物，這些手性骨架中最有用的就是反式-1,2-二苯基乙二胺和反式-1,2-二氨基環(huán)己烷[1]。其中，基于反式-1,2-二氨基環(huán)己烷骨架的配體應(yīng)用最廣。(1R,2R)-(+)-1,2-二胺基環(huán)己基-N,N'-雙(2'-二苯基磷基苯甲酰)就是基于反式-1,2-二氨基環(huán)己基骨架偶合的配體，它廣泛應(yīng)用于不對(duì)稱催化合成中。
環(huán)氧化合物的不對(duì)稱開環(huán)反應(yīng) (1R,2R)-(+)-1,2-二胺基環(huán)己基-N,N'-雙(2'-二苯基磷基苯甲酰)可與Pd2dba3-CHCl3構(gòu)成催化劑體系，能有效地催化環(huán)氧化物與對(duì)甲氧基芐醇（PMBOH）的加成反應(yīng)，該反應(yīng)呈現(xiàn)出較高的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性（式1）[6]。
手性化合物的動(dòng)力學(xué)拆分 Hou課題組使用(1R,2R)-(+)-1,2-二胺基環(huán)己基-N,N'-雙(2'-二苯基磷基苯甲酰)作為鈀催化劑的配體，利用二氫吲哚衍生物與烯丙基衍生物的反應(yīng)性差異，成功地將二氫吲哚衍生物的一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體進(jìn)行了拆分（式2）[7]。
鈀催化的不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng) 2004，Trost小組使用(1R,2R)-(+)-1,2-二胺基環(huán)己基-N,N'-雙(2'-二苯基磷基苯甲酰)作為鈀催化劑的配體，成功實(shí)現(xiàn)了不對(duì)稱分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)（式3）[8]。
與硫親核試劑的反應(yīng) Frank等人使用(1R,2R)-(+)-1,2-二胺基環(huán)己基-N,N'-雙(2'-二苯基磷基苯甲酰)作為鈀催化劑的配體，成功實(shí)現(xiàn)了硫酚對(duì)烯丙醇酯的不對(duì)稱取代反應(yīng)（式4）[9]。
參 考 文 獻(xiàn)
[1] Trost, B. M.; Van Vranken, D. L.; Bingel, C.?J. Am. Chem. Soc. 1992,114, 9327.
[2] Trost, B. M.; Lee, C. B.; Weiss, J. M.?J. Am. Chem. Soc. 1995,117, 7247.
[3] Trost, B. M.; Lee, C. B.; Weiss, J. M.?J. Am. Chem. Soc. 2001,123, 3687.
[4] Trost, B. M.; Surivet, J. -P. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 3122.
[5] Gais, H. -J.; Spalthoff, N.; Jagusch, T.; Frank, M.; Raabe, G. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 3809.
[6] Hale, K. J.;Manaviazar, S; George, J. H.; Walters, M. A.; Dalby, S. M. Org. Lett. 2009,11, 733
[7] Hou, X. -L.; Zheng, B. –H. Org. Lett. 2009,11, 1789.
[8] Trost, B. M.; Shen, H. -C.; Dong, L.; Surivet, J. –P.; Sylvain, C.?J. Am. Chem. Soc. 2004,126, 11966.
[9] Frank, M.; Gais, H. -J. Tetrahedron：Asymmetry 1998,9, 3353.