間氯過(guò)氧苯甲酸即m-CPBA，是被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中的一種強(qiáng)氧化劑，具有良好的親電性。主要用于醛、酮合成酯(Baeyer-Villiger氧化)、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)、硫化物氧化成亞砜和砜、胺氧化成硝基烷烴或硝基氧化物或氮氧化物等。間氯過(guò)氧苯甲酸以粉末的形式存在，可在冰箱中保存。
制備
m-CPBA可以通過(guò)間氯苯甲酰氯與過(guò)氧化氫的堿性溶液反應(yīng)，隨后酸化來(lái)制備。將間氯苯甲酰氯、雙氧水和氫氧化鈉在二氧六環(huán)溶劑及硫酸鎂催化下，經(jīng)氧化反應(yīng)得到溶于二氧六環(huán)溶劑的間氯過(guò)氧苯甲酸鈉，加酸酸化后得到間氯過(guò)氧苯甲酸。
主要反應(yīng)機(jī)理
拜耳-維立格（Baeyer-Villiger）氧化反應(yīng)
Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)是在羰基中引入氧原子形成酯的反應(yīng)。m-CPBA攻擊酮,[1,2]加成到酮上。然后質(zhì)子從m-CPBA帶正電荷的O移動(dòng)到酮的羰基氧帶負(fù)電荷的O，發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移。由于氧上的孤對(duì)重新傾向于形成C=O鍵，導(dǎo)致O-O鍵斷裂，碳鍵與氧發(fā)生1,2位移，形成酯。
羰基兩端R的遷移能力在某種程度上與碳正離子的穩(wěn)定性相對(duì)應(yīng)?；鶊F(tuán)遷移能力：H>叔烷基>二級(jí)烷基，芳基>一級(jí)烷基>甲基。
酸性度高的過(guò)氧酸的氧化力更高。反應(yīng)性的大小順序是CH3COOOH<C6H5COOOH < mCPBA < p-NO2C6H4COOOH < CF3COOOH。但從實(shí)用性和試劑處理操作上，還是mCPBA最好。
普里萊扎夫（Prilezhaev）反應(yīng)
Prilezhaev反應(yīng)是mCPBA養(yǎng)護(hù)烯烴形成環(huán)氧化物的反應(yīng)。當(dāng)mCPBA加到烯烴上時(shí)，質(zhì)子從OH轉(zhuǎn)移到羰基氧上。O-O鍵斷裂的同時(shí)形成氧和烯烴之間的鍵，形成環(huán)氧化物。Prilezhaev反應(yīng)的立體化學(xué)性質(zhì)始終保持不變。
由于烷基的供電子效應(yīng)，反應(yīng)速率為：四取代和三取代烯烴＞二取代烯烴＞單取代烯烴。
Rubottom氧化反應(yīng)
硅烯醇醚在mCPBA或二環(huán)氧乙烷中被環(huán)氧化后，能夠快速進(jìn)行重排，得到α-硅氧基酮。該反應(yīng)經(jīng)常被用于在α位選擇性導(dǎo)入羥基。
主要反應(yīng)
由于m-CPBA中弱的O-O鍵可以與多電子的底物反應(yīng)將氧原子轉(zhuǎn)移到底物上。除了醛酮、烯烴，m-CPBA還可將一級(jí)胺被氧化成相應(yīng)的硝基化合物，二級(jí)胺氧化成羥胺并產(chǎn)生副產(chǎn)物硝酮，亞磷酸鹽氧化成磷酸鹽，硫化物被選擇性的氧化成砜或亞砜等。
產(chǎn)品列表
| 產(chǎn)品號(hào) |
結(jié)構(gòu)圖 |
中文名稱 |
規(guī)格 |
Cas |
包裝 |
| C106491 |
 |
3-氯過(guò)氧苯甲酸 |
75% |
937-14-4 |
25g,100g,500g,1Kg |
| C106492 |
|
3-氯過(guò)氧苯甲酸 |
85% |
937-14-4 |
25g,100g,500g |